kloroform

Strukturell formel
Strukturformel av kloroform
Kilformel for å avklare geometrien
Generell
Etternavn kloroform
andre navn
  • Triklormetan ( IUPAC )
  • Kloreterid
  • Metenylklorid
  • Metinklorid
  • TCM
  • R-20
Molekylær formel CHCI 3
Kort beskrivelse

fargeløs væske med en søt lukt
Eksterne identifikatorer / databaser
CAS-nummer 67-66-3
EF-nummer 200-663-8
ECHA InfoCard 100.000.603
PubChem 6212
Wikidata Q172275
eiendommer
Molarmasse 119,38 g mol −1
Fysisk tilstand

væske

tetthet

1,48 g cm −3 (20 ° C)
Smeltepunkt

−63 ° C
kokepunkt

61 ° C
Damptrykk
  • 209 hPa (20 ° C)
  • 321 hPa (30 ° C)
  • 477 hPa (40 ° C)
løselighet

vannfattig (8 g l −1 ved 20 ° C)
Dipole øyeblikk

1,04 (2) D (3,5 x 10-30  C  ·  m )

Brytningsindeks

1.445 (n D 20 )
sikkerhetsinstruksjoner
GHS-faremerking fra  forordning (EF) nr. 1272/2008 (CLP) , utvidet om nødvendig
06 - Giftig eller veldig giftig 08 - Helsefarlig

fare

H- og P-setninger H: 302-331-315-319-351-361d-336-372
P: 261-281-305 + 351 + 338-311
MAK

DFG / Sveits: 0,5 ml m −3 eller 2,5 mg m −3
Globalt oppvarmingspotensial

20 (basert på 100 år)
Termodynamiske egenskaper
ΔH f 0

−134,1 kJ / mol
Så langt som mulig og vanlig, brukes SI-enheter . Med mindre annet er oppgitt, gjelder opplysningene standardbetingelser . Brytningsindeks: Na-D-linje , 20 ° C

Kloroform (systematisk navn triklormetan ) er et klorert hydrokarbon med den empiriske formel CHCI 3 .

historie

Karikatur: Effekten av kloroform på James Young Simpson og venner (ca. 1840-tallet)

Kloroform ble produsert uavhengig i 1831 av amerikaneren Samuel Guthrie , tyskeren Justus Liebig og franskmannen Eugène Soubeiran . Dens fysiske og kjemiske egenskaper så vel som en molekylformel ("C 4 H 2 Cl 6 " eller C 2 H 2 Cl 6 ) ble først beskrevet av Jean-Baptiste Dumas i 1834. Dumas ga stoffet, som Liebig fremdeles kalte "klor karbon ", navnet" Kloroform ". Etter at den narkotiske effekten ble anerkjent i dyreforsøk så tidlig som i 1842 av den britiske legen Robert Mortimer Glover og i 1847 av den franske fysiologen Marie Jean Pierre Flourens og den skotske legen og fødselslege James Young Simpson , var det takket være sistnevnte å legge til kloroform et år senere for å introdusere eteren, som har vært i bruk siden slutten av 1846, i medisinsk praksis for å eliminere eller lindre fødselssmerter. Simpsons venn, kirurgen og kjemikeren David Waldie (* 1813 i Linlithgow) hadde sannsynligvis allerede laget et innledende forslag om praktisk bruk av kloroform til kirurgisk anestesi. Fra 1847 og utførte den Erlangen-baserte legen Heyfelder, i tillegg til kliniske eksperimenter med eter, også eksperimenter med kloroform og i 1848 ba om sin foretrukne bruk som bedøvelsesmiddel.

Den første dokumenterte døden fra anestesi var kloroformanestesi utført i 1848 på pasienten Hanna Greener.

Obstetrisk smertelindring med kloroform skjedde mot motstanden til den anglikanske kirken. Mange geistlige betraktet smerte ved fødsel som den rette straffen for Evas fall, det vil si Guds vilje. Den fortsatte James Young Simpson , 1847 mot grunnleggeren av obstetrisk anestesi med eter eller kloroform i 1849, ga han ut et tidsskrift om at i etableringen av Eva ble det også utført en "anestesi". Etter John Snow i 1853 hadde kloroform også vellykket i dronning Victoria (leder av Church of England) brukt til anestesi "à la Reine", det var i utgangspunktet det mest brukte i Europa bedøvelse . Joseph T. Clover (1825–1882), fra 1858 “kloroformist” i London, brukte også kloroform og eter til sin bedøvelsesmaskin, som tilførte en blanding av luft-lystgass. Først rundt 1890 ble bruk av eter foretrukket igjen på grunn av de uønskede bivirkningene med hyppige dødsfall på grunn av anestesi ved kloroformanestesi.

Den første klinisk nyttige halogenerte inhalasjonsbedøvelsen etter kloroform, nemlig halotan , kom fra England i 1957 .

Produksjon

Industrielt produseres kloroform ved oppvarming av klor med metan eller klormetan til 400–500 ° C. Ved denne temperaturen skjer radikal substitusjon opp til karbontetraklorid :

Metan reagerer med klor med dannelsen av hydrogenklorid for å danne klormetan, deretter videre til diklormetan , triklormetan og til slutt til karbontetraklorid . Resultatet av prosessen er en blanding av de fire klormetanene, som kan separeres ved destillasjon . Industrielt fremstilt kloroform av teknisk renhet inneholder også brom og etanderivater (f.eks bromklormetan , bromodichloromethane , 1,2-dikloretan ) som urenheter, samt etanol (<1%) eller pentener (<0,1%), som er kunstig tilsatt som en stabilisator for å fange opp fosgenet som dannes når det lagres i luft og lys .

Alternativt kan kloroform oppnås ved fotoklorering av metan. I laboratoriet kan kloroform representeres av reaksjonen av natriumhypokloritt med aceton , en haloformreaksjon .

eiendommer

Fysiske egenskaper

Triklormetan er en fargeløs, ikke-brennbar, flyktig væske med en søt lukt. Den Smeltepunktet er -63 ° C, den kokepunkt i henhold til normalt trykk er 61 ° C. Ifølge Antoine er damptrykksfunksjonen resultatet av logg 10 (P) = A− (B / (T + C)) (P i bar, T i K) med A = 4.20772, B = 1233.129 og C = −40.953 in temperaturområdet fra 215 til 334 K og med A = 4,56992, B = 1486,455 og C = −8,612 i temperaturområdet fra 334,4 til 527 K. Den har større tetthet enn vann og er bare litt løselig i den. Blandbarheten med vann er begrenset. Ved økende temperatur synker oppløseligheten av kloroform i vann, eller løseligheten av vann i kloroform øker.

Løseligheter mellom kloroform og vann
Temperatur (i ° C) 0 9.5 19.6 29.5 39.3 49.2 59.2
Kloroform i vann ( massefraksjon i%) 1.02 0,93 0,82 0,79 0,74 0,77 0,79
Vann i kloroform (massefraksjon i%) 0,0365 0,0527 0,0661 0,0841 0.1108 0.1353 0,1672

Forbindelsen danner azeotropisk kokende blandinger med et antall løsningsmidler . De azeotropiske sammensetningene og kokepunktene finner du i tabellen nedenfor. Ingen azeotroper er med n- pentan , n- heptan , cykloheksan , benzen , toluen , n-propanol , i-butanol , karbontetraklorid , dietyleter , 1,4-dioksan , n-butylacetat , eddiksyre , acetonitril , nitrobenzen , karbondisulfid og pyridin dannet.

Azeotrope med forskjellige løsningsmidler
løsemiddel vann Metanol Etanol 2-propanol aceton 2-butanon
Innhold av kloroform i W% 97 87 93 96 78 17.
kokepunkt i ° C 56 53 59 61 64 80
løsemiddel Diisopropyleter Tetrahydrofuran Metylacetat Etylacetat n-heksan
Innhold av kloroform i W% 36 66 77 28 83
kokepunkt i ° C 71 73 65 78 60

Kjemiske egenskaper

Kloroform spaltes fotokjemisk av oksygen under påvirkning av lys, og produserer fosgen , klor og hydrogenklorid . Kommersielt tilgjengelig kloroform inneholder 0,5-1,0% etanol som en stabilisator for å kjemisk fange opp fosgen.

Dens struktur (CHX 3 ) danner en homolog serie med fluoroform , bromform og jodoform .

Reaksjon med aceton

Aceton og kloroform må ikke blandes i høyere konsentrasjoner fordi tilstedeværelsen av spor av alkaliske stoffer kan føre til en veldig voldsom reaksjon der 1,1,1-triklor-2-metyl-2-propanol (| α, α, α- triklor- tert- butanol) dannes. Av denne grunn bør også klorert og ikke-klorert løsningsmiddelavfall samles separat i laboratoriet.

Reaksjon av aceton med kloroform

bruk

Kloroform brukes primært som løsningsmiddel og for produksjon av klorfluorkarboner ( CFC ).

Med alkoholisk kaliumchlorid og ammoniakk dannes kaliumcyanid ved oppvarming . Hvis primære aminer brukes i stedet for ammoniakk, oppnås isonitriler . Med denne reaksjonen oppdaget av August Wilhelm von Hofmann , kan primære aminer også oppdages kvalitativt, fordi isonitrilene kan gjenkjennes av en sterk og dårlig lukt.

I kjemisk syntese brukes det til å produsere diklorkarben (i nærvær av baser). Trifenylmetan oppnås ved Friedel-Crafts-alkylering med benzen .

Bestemmelsen av den mikrobielle biomassen i jordprøver ved hjelp av kloroformgassutvinning, utnytter det faktum at kloroform forårsaker cellelyse .

sikkerhetsinstruksjoner

Dampene av kloroform forårsaker bevisstløshet og senker følelsen av smerte . På grunn av dets toksiske effekter på hjertet , leveren og andre indre organer , brukes ikke kloroform lenger som et bedøvelsesmiddel . Det mistenkes også å være kreftfremkallende .

Lovbestemmelser

Bruk av kloroform i matproduserende dyr er generelt forbudt i EU i samsvar med EUs maksimumsrestriksjon for restmengder for mat av animalsk opprinnelse .

Deuterokloroform

Deuterert kloroform

Deuterert kloroform (empirisk formel: CDCh 3 , CAS nr.:865-49-6 ), også kalt deuterochloroform , brukes som løsningsmiddel i kjernemagnetisk resonansspektroskopi (NMR).

Syntesen foregår ved å reagere kalsiumsaltet av trikloreddiksyre med tungt vann .

De fysiske egenskapene er litt forskjellige fra den ikke-deutererte forbindelsen:

  • Smeltepunkt: -64 ° C
  • Kokepunkt: 60,9 ° C
  • Tetthet: 1500 g / ml (25 ° C)
  • Brytningsindeks: 1,444 (20 ° C)

litteratur

  • Franz Hartmann: Bidrag til litteraturen om effekten av kloroform . Ferber, Giessen 1855 ( digitalisert versjon )
  • M. Rossberg; W. Lendle; G. Pfleiderer, A. Tögel; TR Torkelson, KK bag: Chloromethanes , i: Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie , Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2012; doi : 10.1002 / 14356007.a06_233.pub3 .
  • Albert Faulconer, Thomas Edward Keys: Kloroform. I: Foundations of Anesthesiology. 2 bind, Charles C Thomas, Springfield (Illinois) 1965, bind 1, s. 442-481.

Individuelle bevis

  1. ↑ a b c d e f g h i j k Oppføring av triklormetan i GESTIS stoffdatabase til IFA , åpnet 12. november 2017. (JavaScript kreves)
  2. ↑ David R. Lide (red.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . 90. utgave. (Internett-versjon: 2010), CRC Press / Taylor og Francis, Boca Raton, FL, Dipole Moments, s 9-58.
  3. ↑ Dataark kloroform fra Sigma-Aldrich , tilgjengelig 19. juli 2010 ( PDF ).Mal: Sigma-Aldrich / navn ikke oppgitt
  4. ↑ Oppføring av kloroform i Klassifiserings- og merkelisten til European Chemicals Agency (ECHA), tilgjengelig 1. februar 2016. Produsenter eller distributører kan utvide den harmoniserte klassifiseringen og merkingen .
  5. ↑ Swiss Accident Insurance Fund (Suva): Grenseverdier - nåværende MAK- og BAT-verdier (søk etter 67-66-3 eller kloroform ), tilgjengelig 2. november 2015.
  6. My G. Myhre, D. Shindell et al.: Climate Change 2013: The Physical Science Basis . Arbeidsgruppe I-bidrag til IPCC Fifth Assessment Report. Red.: Mellomstatlig panel for klimaendringer . 2013, kapittel 8: Anthropogenic and Natural Radiative Forcing, pp. 24-39; Tabell 8.SM.16 ( PDF ).
  7. ↑ David R. Lide (red.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . 90. utgave. (Internett-versjon: 2010), CRC Press / Taylor og Francis, Boca Raton, FL, Standard Thermodynamic Properties of Chemical Substances, s. 5-19.
  8. ↑ kloroform i nndb (engelsk)
  9. Us Justus Liebig: Om forbindelsene som oppstår ved innvirkning av klor på alkohol, eter, oljedannende gass og sprit. I: Annals of Pharmacy. Volum 1, 1832, s. 182-230 ( digitalisert i Googles boksøk ).
  10. ^ Jean-Baptiste-André Dumas: Recherches slektninger à l'action du chlore sur l'alcool. I: L'Institut. Journal général des société et travaux scientifiques des la France et l'étranger. Volum 2, (5. april) 1834, s. 106-108.
  11. ↑ Jean-Baptiste-André Dumas: Undersøkelse av effekten av klor på alkohol. I: Annaler for fysikk og kjemi. Ny serie, bind 31, 1834, s. 650-673 ( digitalisert på Gallica ).
  12. ^ Albert Faulconer, Thomas Edward Keys: Kloroform. I: Foundations of Anesthesiology. 2 bind, Charles C Thomas, Springfield (Illinois) 1965, bind 1, s. 442-481, her: s. 442 f., 455-462.
  13. ↑ JY Simpson: På et nytt bedøvelsesmiddel, mer effektivt enn svoveleter. I: Lancet. Volum 2, (20. november) 1847, s. 549 f. ( Digitalisert i Googles boksøk).
  14. ↑ Ray J. Defalque, Amos J. Wright: Oppdagelsen av kloroform: Har David Waldies rolle blitt overdrevet? I: Anestesiologi. Bind 114, nr. 4, 2011, s. 1004-1005, doi: 10.1097 / ALN.0b013e31820ca94c .
  15. ↑ www.annethousemuseum: til David Waldie .
  16. ↑ Ulrich von Hintzenstern, Wolfgang Schwarz: Tidlige Erlanger-bidrag til teorien og utøvelsen av eter- og kloroformanestesi. Del 1: Heyfelder kliniske studier med eter og kloroform. I: Anestesilegen. Volum 45, utgave 2, 1996, s. 131-139.
  17. ↑ Michael Heck, Michael Fresenius: Repetitorium Anaesthesiologie. Forberedelse til den anestesiologiske spesialistundersøkelsen og det europeiske vitnemålet i anestesiologi. 3., fullstendig revidert utgave. Springer, Berlin / Heidelberg / New York et al. 2001, ISBN 3-540-67331-8 , s. 803.
  18. ↑ WDR1 - fra 9. november 2007 - for 160 år siden: Første levering med kloroformanestesi. Hentet 29. november 2017.
  19. ^ Hjemmeside Klinikum Dortmund Generell informasjon om anestesihistorien. Hentet 29. november 2017.
  20. ↑ Ludwig Brandt, Karl-Heinz Krauskopf: "En oppdagelse i kirurgi". 150 år med anestesi. I: Anestesilegen. Volum 45, 1996, s. 970-975, her: s. 971.
  21. ^ Rudolf Frey , Otto Mayrhofer , med støtte fra Thomas E. Keys og John S. Lundy: Viktige data fra anestesihistorien. I: R. Frey, Werner Hügin , O. Mayrhofer (Hrsg.): Lærebok om anestesiologi og gjenoppliving. Springer, Heidelberg / Basel / Wien 1955; 2., revidert og utvidet utgave. Med samarbeid fra H. Benzer. Springer, Berlin / Heidelberg / New York 1971, ISBN 3-540-05196-1 , s. 13–16, her: s. 14.
  22. ↑ Otto Mayrhofer: Tanker om anestesiens 150-årsdag. I: Anestesilegen. Volum 45, 1996, s. 881-883, her: s. 881.
  23. ↑ Christoph Weißer: Kloroform. I: Werner E. Gerabek , Bernhard D. Haage, Gundolf Keil , Wolfgang Wegner (red.): Enzyklopädie Medizingeschichte. De Gruyter, Berlin 2005, ISBN 3-11-015714-4 , s. 257.
  24. ↑ Otto Mayrhofer : Tanker om anestesiens 150-årsdag. I: Anestesilegen. Volum 45, 1996, s. 881-883, her: s. 882 f.
  25. ↑ forurensning leksikon: Trichloromethane (kloroform) ( Memento av den opprinnelige fra 15 april 2018 i Internet Archive ) Omtale: The arkivet koblingen ble automatisk satt inn og ennå ikke kontrollert. Vennligst sjekk originalen og arkivlenken i henhold til instruksjonene, og fjern deretter denne meldingen. , åpnet 7. april 2018. @1@ 2Mal: Webachiv / IABot / www.schadstoff-lexikon.de
  26. ↑ Sigma-Aldrich: Kloroform .
  27. ↑ Chemgapedia: Syntese av triklormetan.
  28. ^ Stull, DR: Damptrykk av rene stoffer. Organiske og uorganiske forbindelser i ind. Eng. Chem. 39 (1947), s. 517-540, doi: 10.1021 / ie50448a022 .
  29. ^ A b R. M. Stephenson: Gjensidig oppløselighet: vann-ketoner, vann-etere og vann-bensin-alkoholer i J. Chem. Eng. Data 37 (1992), s. 80-95, doi: 10.1021 / je00005a024 .
  30. ↑ a b I. M. Smallwood: Håndbok om organiske løsemiddelegenskaper. Arnold, London 1996, ISBN 0-340-64578-4 , s. 142-143.
  31. ↑ Lutz Roth, Ursula Weller Farlige kjemiske reaksjoner ISBN 3-609-73090-0 ecomed Sicherheit; 2005
  32. ↑ Oppføring "Kloroform" i leksikonet for hele teknologien (1905)
  33. ↑ Oppføring på isonitril. I: Römpp Online . Georg Thieme Verlag, åpnet 19. august 2016.
  34. ↑ Eksterne identifikatorer eller databasekoblinger for deuterokloroform : CAS-nummer:865-49-6 , EC nummer: 212-742-4, ECHA InfoCard: 100.011.585 , PubChem : 71583 , ChemSpider : 64654 , Wikidata : Q1032539 .
  35. ^ Fremstilling av kloroform-d , på prepchem.com.
  36. ↑ Dataark Kloroform-d fra Sigma-Aldrich , åpnet 7. mars 2018 ( PDF ).

weblenker

Commons : Chloroform  - Samling av bilder, videoer og lydfiler
Wiktionary: Chloroform  - forklaringer på betydninger, ordets opprinnelse, synonymer, oversettelser