Bly (II, IV) oksid

Strukturell formel
Struktur av bly (II, IV) oksid
Generell
Etternavn Bly (II, IV) oksid
andre navn
  • Rød bly
  • Oransje bly
  • Minium
  • Bly (II) ortoplumbat
Molekylær formel Pb 3 O 4
Kort beskrivelse

rødt pulver
Eksterne identifikatorer / databaser
CAS-nummer 1314-41-6
EF-nummer 215-235-6
ECHA InfoCard 100.013.851
PubChem 16685188
Wikidata Q419205
eiendommer
Molarmasse 685,57 g mol −1
Fysisk tilstand

fast

tetthet

9,53 g cm −3
Smeltepunkt

500 ° C
løselighet

praktisk talt uoppløselig i vann
sikkerhetsinstruksjoner
GHS-faremerking fra  forordning (EF) nr. 1272/2008 (CLP) , utvidet om nødvendig
08 - Helsefarlig 07 - Advarsel 09 - Miljøfarlig

fare

H- og P-setninger H: 302-332-351-360Df-362-372-410
P: 263-264-280-301 + 330 + 331-304 + 340-312
Godkjenningsprosess under REACH

veldig bekymringsvekkende : reproduksjonstoksisk ( CMR )

MAK

Ingen MAK-verdi er generelt tildelt kreftfremkallende stoffer
Toksikologiske data
Så langt som mulig og vanlig, brukes SI-enheter . Med mindre annet er angitt, gjelder oppgitte data standardbetingelser .

Bly (II, IV) oksid og rød bly , rød bly eller bly (II) -orthoplumbat er et knallrødt pulver med den empiriske formelen Pb 3 O 4 . Som et pigment er det også kjent som Paris rød , rød bly , gull satin øvre , gull kanel , Kristallmennige , Mineral Orange , Sandix , Saturnmennige og Saturnrot referert.

historie

Rød bly var allerede blandet av romerne som et fargestoff under sanden i sirkuset for å gjøre de blodige sporene etter kampene usynlige. Under triumftoget ble triumfantens ansikt farget rødt med rød bly, en praksis som også ble brukt til gudestatuer i antikken. Fargen minner om statuer av guder som ble laget av terrakotta i "eldgamle tider". Det har også blitt brukt som pigment i maling siden antikken . Bruken i belysning - rød bly kalles minium på latin - sies å ha laget begrepet "miniatyr" via italiensk minia ("lite maleri") og sannsynligvis påvirket av den latinske mindre ("mindre") .

Rød bly kan produseres ved målrettet oksidasjon (“glødende”) av hvit bly eller blygul ved 480 ° C. Den første fabrikkproduksjonen fant endelig sted i Venezia på 1500-tallet. Den første industriproduksjonen i Tyskland fant sted i 1687 nær Hannover . Navnet " rød bly " er avledet av det latinske minium , " vermilion "; ordet gikk over til den gammelhøy tyske minio og mellomhøy tyske minig (i manuskripter også minie og menie samt menig ) i "Mennige".

Hendelse

Bly (II, IV) oksid er i form av sjelden i naturen Mineraler Minium før.

eiendommer

Rød bly

Dette er ikke en blanding av bly (II) oksid og bly (IV) oksid , men en kombinasjon av disse, hvor ledningen i + IV oksidasjonstilstanden med oksygenatomer danner en slags anion , loddionen (PbO 4 4 - ), er sammensatt. Krystallstrukturen inneholder strenger av kantdelende Pb IV O 6 octahedra, mens Pb II- ionene er omgitt av fire koordinerende oksygenatomer og det ensomme paret elektroner (øverst i pyramiden) i en firkantet pyramide. Kjemisk ligner loddet silikationen SiO 4 4− og stannationen SnO 4 4− ( silisium og tinn er i samme hovedgruppe som bly og har derfor periodiske likheter). Hvis rødt bly oppløses i salpetersyre , bly (II) nitrat er og bly (IV) oksyd dannes som dehydrering produkt av den mellomliggende orthoble (IV) syre H- 4 PbO 4 . Forbindelsen kalles nøyaktig bly (II) ortoplumbat Pb 2 [PbO 4 ], den toverdige blyen forekommer i den som et kation .

Mennige skylder sin lyse oransje farge for overføringer fra oksygen og spesielt 6s-bly (II) -tilstander til 6s / 6p-bly (IV) -tilstander.

bruk

pigment

Rød bly brukes som pigment, der den er oppført under forskjellige navn. Navnet Paris Red er noe misvisende, siden det ikke bare brukes for rødt bly, men også for jernoksid (jern (III) oksid, også Eisenmennige kalt). Gullsatinobær skiller den fra det naturlige jordpigmentet satinobær .

Rød bly kan blandes veldig godt med bindemidler, men er uforenlig med svovelholdige stoffer. Som pigment er det ustabilt under påvirkning av lys . Under visse omstendigheter vil fargen bli mørkere, med enten plattneritt ( bly (IV) oksid ) eller galena ( bly (II) sulfid ) som dannes. Pigmentet kan imidlertid også bli lettere og danne anglesitt ( bly (II) sulfat ) og cerussitt ( bly (II) karbonat ). Plumbonacrit forekommer som et mellomliggende stadium av lyn .

Anti-rust maling

Rød bly pleide å brukes som rustbeskyttende maling . På grunn av sin kjente toksisitet brukes rød bly mindre og mindre i helsebevisste land. Siden januar 2005 har kjemikalieloven i Sveits forbudt bruk av rødt bly. Rødt bly har blitt utestengt i Tyskland som rustbeskyttelse siden 2012. For eksempel kan den karakteristiske røde fargen på Golden Gate Bridge spores tilbake til den opprinnelige bruken av en rød bly, som nå er erstattet av akrylmaling. Rød bly brukes fortsatt noen ganger i varmesystemer for å belegge stålnippelene mellom de støpte kjeleseksjonene med den. Dette forhindrer oksidasjon mellom stålet og det mindre edle støpet .

Pigmentet ble gnidd med linolje og / eller terpentinolje og spredt. Senere, for å oppnå en kortere tørketid, ble flyktige løsningsmidler tilsatt, for eksempel alkoholer ( metanol , etanol ) eller bensiner (tynnere maling).

Medisinering gips

Tidligere ble rød bly også brukt til medisinske plaster , til såkalte moderplaster eller universalforsvarspuss .

Krystallglass

Rød bly brukes fremdeles i dag til å lage krystallglass, hvor den blandes med kvartssand og potash og deretter smeltes.

Sikkerhetsinstruksjoner og toksikologi

Ved inntak oralt ble blyoksid funnet å være moderat giftig for marsvin (LD Lo ~ 1 g · kg −1 ), men det ga rykninger, redusert vekst og endringer i blodplater . Den intraperitoneale administrasjonen viste lav toksisitet (hos mus LD 50 17,7 g · kg -1 ) hos rotter, en mye høyere 630 mg · kg -1 . Hos mennesker viste rød bly seg å være spesielt farlig når den absorberes via luftveiene og fordøyelseskanalene som de fineste partiklene med størrelser på 0,1–1  μm , som nesten fullstendig absorberes i alveolene . I fordøyelseskanalen kan til og med dårlig oppløselige blyforbindelser som bly (II, IV) oksid absorberes opp til maksimalt 15%. Symptomer og effekter av forgiftning er oppkast, forstoppelse, kolikk i tarmen, skade på blod og nyrer, fall i kroppstemperatur og blodtrykk til og med sirkulasjonskollaps. Kronisk rus av små mengder viser ofte uspesifikke symptomer som lett hodepine og svimmelhet, søvnforstyrrelser, smerter i muskler og lemmer med parestesi og tap av matlyst. Blyforbindelser er hovedsakelig giftige for blod , muskler og sentralnervesystemet . Hos mennesker er nedsatt reproduksjonskapasitet så vel som aborter hos gravide kvinner og skade på nervesystemet til embryo på grunn av uorganiske blyforbindelser påvist pålitelig.

Rød bly brukes knapt i dag som rustbeskyttelsesmiddel, mange eldre bygningskonstruksjoner (f.eks. Broer eller takstoler) eller gjenstander av stål eller jern i det fri (f.eks. Gjerder, gitter, lykter osv.) Har fortsatt lag med beskyttende maling som inneholder bly tilgjengelig. Hvis slike belegg fjernes mekanisk (f.eks. Ved sandblåsing ), er passende beskyttelsestiltak nødvendig.

weblenker

Wikikilde: Kunngjøring om etablering og drift av fabrikkene for blymaling og blysukker (Tyskland, 1886)  - kilder og fulltekster

Individuelle bevis

  1. ↑ a b c d datablad bly (II, IV) oksid fra AlfaAesar, tilgjengelig 15. desember 2010 ( PDF )(JavaScript kreves) .
  2. ↑ a b c d Oppføring av bly (II, IV) oksid i GESTIS stoffdatabase til IFA , åpnet 9. januar 2019. (JavaScript kreves)
  3. ↑ ikke er oppført i forordning (EC) 1272/2008 (CLP) , men med den indikerte merking den faller inn under gruppe inngangs blyforbindelser, med unntak av de som er nevnt i dette vedlegg i den klassifisering og merking fortegnelse over de europeiske kjemikalie Agency (ECHA), åpnet 14. desember 2016. Produsenter eller distributører kan utvide den harmoniserte klassifiseringen og merkingen .
  4. ↑ Entry i SVHC liste over det europeiske kjemikaliebyrået , åpnes den 17. juli 2014.
  5. ↑ a b Arkiv for hygiene og bakteriologi . Vol. 125, s. 273, 1941.
  6. ↑ et b c Entry på Lead tetroxide i ChemIDplus database av USAs National Library of Medicine (NLM)
  7. ↑ a b Gigiena Truda i Professional'nye Zabolevaniya. ( Arbeidshygiene og yrkessykdommer. Vol. ) 26 (8), s. 51, 1982.
  8. ↑ a b Gigiena Truda i Professional'nye Zabolevaniya. ( Arbeidshygiene og yrkessykdommer. ) Vol. 19 (3), s. 30, 1975.
  9. ↑ Jochen Bleicken: Augustus, en biografi . Berlin 1998, ISBN 3-8286-0027-1 , s. 30 .
  10. ↑ Friedrich Kluge , Alfred Götze : Etymologisk ordbok for det tyske språket . 20. utg., Red. av Walther Mitzka , De Gruyter, Berlin / New York 1967; Opptrykk (“21. uendret utgave”) ibid 1975, ISBN 3-11-005709-3 , s. 480.
  11. ↑ Boris Paraškevov: Ord og navn med samme opprinnelse og struktur: Leksikon av etymologiske duplikater på tysk . Walter de Gruyter, 2004, ISBN 3-11-017469-3 , s. 217 ( begrenset forhåndsvisning i Google Book-søk).
  12. ↑ JR Gavarri, D. Weigel, oksyder de plomb. I. strukturere krystallinsk du minium Pb 3 O 4 , en temperatur ambiante (293 K), Journal of Solid State Chemistry 13 (1975) 252-257.
  13. ^ HJ Terpstra, RA de Groot, C. Haas, J. Phys. Chem. Faste stoffer 58 (1997) 561-566.
  14. ↑ F. Vanmeert, G. van der Snickt, K. Janssens : Plumbonacrite Identifisert av X-ray Powder Diffraksjon Tomography som en Missing Link under Nedbrytning av Red Bly i et Van Gogh maleri . I: Angewandte Chemie . teip 127 , nr. 12 , 2015, s. 3678-3681 , doi : 10.1002 / anie.201411691 .
  15. ↑ Blypuss i Meyer's Large Conversation Lexicon (1905).