Sandwichkomplekser
Som sandwichkomplekser (også sandwichkomponenter , tidligere dobbeltkegletilkobling eller dobbeltkeglekonstruksjon ) i smalere forstand, er det i den organometalliske kjemien kalt de hovedgruppe- eller overgangsmetallkomplekser som to parallelle, plane har syklisk organisk ligand. Disse inkluderer metallocener , forbindelser med to cyklopentadienylligander .
Det første sandwichkomplekset som noensinne er syntetisert, var i 1951 ferrocene, som ble syntetisert parallelt som et tilfeldig produkt av to forskningsgrupper ledet av T. J. Kealy og P. L. Pauson og S. A. Miller, J. A. Tebboth og J. F. Tremaine . Kealy og Paulson siktet faktisk mot syntesen av det rent organiske fulvalene .
Begge arbeidsgruppene kom opprinnelig med det samme strukturelle forslaget, som imidlertid ikke kunne forenes med de analytiske dataene. Spesielt skal flere signaler for de forskjellige CH-strekkvibrasjonene vises i det infrarøde spekteret av strukturen foreslått av Kealy, men i samsvar med forslaget fra Fischer og Wilkinson viser forbindelsen bare en enkelt resonans.
Ferrocens sanne natur ble endelig avslørt av Ernst Otto Fischer et al. og Geoffrey Wilkinson og Robert B. Woodward uavhengig oppdaget. Wilkinson og Fischer mottok Nobelprisen i kjemi i 1973 for denne prestasjonen og for sitt livs arbeid innen uorganisk kjemi. Robert B. Woodward, som ikke ble en partner i prisen i 1973, protesterte mot denne tilsidesettelsen for hans bidrag i et brev til Nobelkomiteen i Stockholm som ble kjent senere. Etter oppdagelsen av ferrocene hadde han imidlertid vendt tilbake til organisk syntese og hadde allerede mottatt Nobelprisen i 1965 for sine prestasjoner på dette området.
Etter avklaring av strukturen av ferrocen ble det kjent at kromsaltene som ble undersøkt av Franz Hein i Leipzig og Jena siden 1919, var sandwichkomplekser.
I lang tid var forskning i stor grad begrenset til cyklopentadienylliganden som ble funnet i ferrocen. Senere eksempler er den første gang i 1955 av Ernst Otto Fischer og Walter Hafner med benzen-ligand er vist bis (benzen) krom eller syntetisert i 1968 uranocene med cyklooktatetraen ligander.
Struktur av bis (benzen) krom
Struktur av uranocene
Sandwichkomplekser brukes i dag, spesielt i asymmetrisk katalyse for å oppnå stereoisomerisk rene forbindelser, og i form av deres polymerer viser lovende tilnærminger for nye typer halvledende materialer.
Flere sandwichkomplekser
Som et halvt sandwichkompleks refererer de til forbindelser som bare har et cyklopentadienylsystem π-bindinger har bundet til et sentralt metallatom. Metningen av frie (elektron) valenser finner sted z. B. via karbonylgrupper .
litteratur
- Kealy, TJ; Pauson, PL: En ny type organisk jernforbindelse . I: Natur . 168, nr. 4285, 1951, s. 1039-1040. doi : 10.1038 / 1681039b0 .
- Miller, SA; Tebboth, JA; Tremaine, JF: Dicyklopentadienyliron . I: Journal of the Chemical Society . 1952, 1952, s. 632-635. doi : 10.1039 / JR9520000632 .
- Dunitz, J.; Orgel, L.; Rich, A.: Krystallstrukturen til ferrocene . I: Acta Crystallographica . 9, nr. 4, 1956, s. 373-375. doi : 10.1107 / S0365110X56001091 .
- E. Weiss, W. Huebel: Organometalliske komplekser - V (1) π-komplekser fra sykliske dienforbindelser og metallkarbonyler . I: J. Inorg. Kjernen. Chem . I, nr. I, 1959, s. 42-55. doi : 10.1016 / 0022-1902 (59) 80213-X .
- E. Weiss, EO Fischer: Om aromatiske komplekser av metaller. II. Om krystallstrukturen og molekylær form av di-benzen-krom (0) . I: Z. anorg. gen. Chem . 286, nr. 3-4, 1956, s. 142-145. doi : 10.1002 / zaac.19562860305 .